保罗·弗洛里
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![]() 保罗·弗洛里,1973年 | |
出生 | 伊利諾州斯特靈 | 1910年6月19日
逝世 | 1985年9月9日 加利福尼亚州大苏尔 | (75歲)
国籍 | 美国 |
母校 | 曼彻斯特大学(印第安纳州)和 俄亥俄州立大学 |
知名于 | 高分子科学 |
奖项 |
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科学生涯 | |
研究领域 | 物理化学 |
机构 | 杜邦, 斯坦福大学, 卡内基梅隆大学, 康奈尔大学 |
博士導師 | Herrick L. Johnston |
保罗·约翰·弗洛里(英語:Paul John Flory,1910年6月19日—1985年9月9日),美国化学家,诺贝尔奖得主,生于伊利诺州斯特灵,以其在高分子领域的大量工作和杰出成就闻名于世。他是高分子溶液理论的先驱之一,因“在高分子物理学科理论和实验方面的卓著贡献”获得1974年诺贝尔化学奖。
经历
早年生活
保罗·弗洛里1927年从伊利诺州的一所高中毕业后,于1931年获得曼徹斯特大學(印第安納州)的学士学位,于1934年获得俄亥俄州立大学的博士学位。他第一份工作在杜邦,和华莱士·卡罗瑟斯进行合作。[1]
高分子科学
弗洛里在高分子科学中最早的工作,是研究聚合物动力学。在缩聚反应中,弗洛里质疑了末端基团反应活性随链增长而降低的设想,通过论证反应活性与高分子尺寸无关,他成功证明了链数量随尺寸增加而成倍减少这一结论。在加聚反应中,他引入了链转移这个重要概念,改进了动力学方程,使高分子尺寸分布更易被理解。
1938年合作伙伴卡羅瑟斯自杀死后,弗洛里前往辛辛纳提大學的基础科学研究实验室工作。工作期间,他为多官能团化合物的聚合反应以及聚合物交联网络(凝胶)建立了数学理论。
1940年,弗洛里加入了标准石油在新泽西州林登的实验室,为高分子混合物建立了统计理论。1943年他又加入了固特异的实验室,研究高分子基础理论。1948年,康奈尔大学当时的化学系主任彼得·德拜邀请弗洛里举办一年一度的贝克讲座。同年秋天,弗洛里受聘于康奈尔大学,他把他的讲座内容进行了加工和提炼,最终形成了他的代表作,《高分子化学原理》,1953年由康奈尔大学出版社出版。这本著作很快成为高分子领域的必备参考书之一,直至今日还在被广泛使用。
弗洛里还把排除体积的概念(最早由维尔纳·库恩创造)引入高分子科学。排除体积理论指出,一个长链分子的一部分无法占据已被该分子另一部分占据的体积,由此,溶液中的高分子链末端之间的平均距离比不计排除体积的情况更远。排除体积概念的引入,是高分子物理理论的重要飞跃,这一概念在分析溶液中长链分子的行为时非常有用,有效解释了当时若干与先前理论不符的实验结果。排除体积理论导致了θ条件(或称θ状态)的产生,θ条件是指能够消除排除体积效应的实验条件。在θ条件下,链恢复理想链的特征——因排除体积引起的长程作用被消除,使实验者可以更容易地测量短程特性,比如几何特征、键旋转势、邻近基团的空间位阻效应等。弗洛里准确地指出,在θ条件下,排除体积的影响被消除,高分子熔融物的链尺寸与计算得出的理想溶液中的链尺寸相同。
弗洛里在高分子物理领域建立了众多的理论和数学模型,其中有一种方法用来估算高分子链在良溶剂中的尺寸,即Flory–Huggins溶液理论,还有Flory指数,用来描述高分子在溶液中的运动。
Flory-Huggins溶液理论
Flory-Huggins溶液理论是一种高分子溶液热力学的数学模型,应用了混合熵的一般表达式并考虑了高分子尺寸的差异性。最终结果,可以写成一个吉布斯能的方程。吉布斯能的通常表达式为:
Flory和Huggins推导出的结果为:
其中,指溶剂的物质的量,指溶剂的体积分数,和分别指高分子溶质的物质的量和体积分数,这一因子用来计算溶质与溶剂分散过程中的能量变化。
晚年
1961年,弗洛里在斯坦福大学获得教授职位,1966年成为Jackson-Wood教授,1975年退休。1974年荣获诺贝尔化学奖。退休后弗洛里仍然活跃了一段时间,为IBM担任了若干年的顾问。弗洛里与他的妻子Emily Catherine Tabor有三个孩子,Susan、Melinda和John。1985年,弗洛里因心脏病发作,在加利福尼亚州去世。
著作
- Flory, Paul. (1953) Principles of Polymer Chemistry. Cornell University Press. ISBN 0-8014-0134-8.
- Flory, Paul. (1969) Statistical Mechanics of Chain Molecules. Interscience. ISBN 0-470-26495-0. Reissued 1989. ISBN 1-56990-019-1.
- Flory, Paul. (1985) Selected Works of Paul J. Flory. Stanford Univ Press. ISBN 0-8047-1277-8.
参考资料
- ^ * Morris, Peter J. T. Polymer Pioneers: A Popular History of the Science and Technology of Large Molecules Center for History of Chemistry, Philadelphia (1986) p. 70-73
外部链接
- 保罗·弗洛里自传 (页面存档备份,存于互联网档案馆)(英文)
- 保罗·弗洛里在诺贝尔奖典礼上的讲话 (页面存档备份,存于互联网档案馆)(英文)
- 胡佛研究所(页面存档备份,存于互联网档案馆)收录的保罗·弗洛里论文 (页面存档备份,存于互联网档案馆)(英文)
- 美国国家科学院传记回忆录 (页面存档备份,存于互联网档案馆)(英文)
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