库尔提斯重排反应
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柯提斯重排反应(Curtius重排反应)是一个重排反应,首先由西奥多·柯提斯(Theodor Curtius)发现,反应中酰基叠氮重排生成异氰酸酯。
关于此反应的综述参见:
。![Curtius重排反应](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/d2/Curtius_Rearrangement_Scheme.png/300px-Curtius_Rearrangement_Scheme.png)
产物可与一系列亲核试剂反应:与水作用水解得到胺; 与苯甲醇反应生成带有苄氧羰基保护基(Cbz)的胺类; 与叔丁醇作用生成带有叔丁氧羰基保护基(Boc)的胺类,用作有机合成中的重要中间体。
![叠氮磷酸二苯酯与酸反应生成Boc-保护的胺](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/5d/DPPA_Acid_To_BOC_Amine_Scheme.png/550px-DPPA_Acid_To_BOC_Amine_Scheme.png)
反应机理
反应中,酰基叠氮失去氮气生成酰基乃春(氮烯)2,然后烃基迅速迁移,生成产物异氰酸酯3:
![Curtius重排反应的机理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/da/Curtius_Rearrangement_Mechanism.png/600px-Curtius_Rearrangement_Mechanism.png)
延伸
在Curtius重排反应的基础上,Darapasky递降反应(A. Darapsky, 1936)以α-氰基酯为原料,通过重排反应生成氨基酸。
参考资料
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参见
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