二(三甲基硅基)氨基钠
(重定向自六甲基二硅氮基钠)
二(三甲基硅基)氨基钠 | |
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IUPAC名 Sodium bis(trimethylsilyl)amide | |
系统名 Sodiobis(trimethylsilyl)amine | |
别名 | 双(三甲基硅基)氨基钠 二(三甲基硅基)胺基钠 |
识别 | |
缩写 | NaHMDS |
CAS号 | 1070-89-9 ![]() |
PubChem | 2724254 |
ChemSpider | 21169873 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | WRIKHQLVHPKCJU-JSJAVMDOAQ |
Beilstein | 3629917 |
UN编号 | UN 3263 |
EINECS | 213-983-8 |
性质 | |
化学式 | C6H18NNaSi2 |
摩尔质量 | 183.37 g/mol g·mol⁻¹ |
外观 | 灰白色固体 |
密度 | 0.9 g/cm3,固体 |
熔点 | 171-175 °C(444-448 K) |
沸点 | 170 °C(443 K)(2 mmHg) |
溶解性(水) | 与水反应 |
溶解性(其他溶剂) | 四氢呋喃,苯 甲苯 |
结构 | |
分子构型 | 三角锥形 |
危险性 | |
警示术语 | R:R11 R15 R34 |
安全术语 | S:S16 S24/25 |
主要危害 | 高度易燃,腐蚀性 |
相关物质 | |
其他阳离子 | 二(三甲基硅基)氨基锂(LiHMDS),二(三甲基硅基)氨基钾 |
相关化学品 | 二异丙基氨基锂 (LDA),KH |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
二(三甲基硅基)氨基钠是一种具有分子式((CH3)3Si)2NNa的化学品。这类物质,通常称为NaHMDS(六甲基二硅烷重氮钠),是一种强碱,常用于反应中的去质子化或作为碱性反应中的催化剂。这种化合物的优势在于可以是固体试剂,且溶于广泛的非质子性溶剂中,如:四氢呋喃,乙醚,苯或甲苯中,有非常强的碱性但亲核性差,这是由于分子内具有两个体积庞大且有亲脂性的三甲基硅基(TMS)基团影响了它参与亲核取代反应[1]。
NaHMDS在水中会快速变质,形成氢氧化钠和六甲基二硅氮烷。
结构
通常有机金属试剂都是离子形态,而这类有机金属试剂却不是离子型的。结构式可以清晰的说明:钠原子通过共价键连接于氮原子上。在非溶剂化时,固态的该化合物以三聚体形态存在[2]。
合成中的应用
NaHMDS被广泛的用于中和C-H型的酸。例如一些典型的例子:
- 将酮和酯去质子化,得到其烯醇衍生物。
- 通过将CH2X2(X = Br, I)去卤化氢反应,得到类似CHBr和CHI形式的卤代卡宾。这些卡宾化合物加成于烯烃上可以得到含取代基的环丙烷类化合物。
- 通过对季鏻盐的去质子化,制备格奥尔格·维蒂希试剂。
- 氰醇的去质子化。
NaHMDS还可以作为N-H型酸的中和碱。
NaHMDS与卤代烷烃反应得到胺的衍生物:
- ((CH3)3Si)2NNa + RBr → ((CH3)3Si)2NR + NaBr
- ((CH3)3Si)2NR + H2O → ((CH3)3Si)2O + RNH2
该法的已推广到使用如下试剂((CH3)3Si)2NCH2OMe,该试剂含有一个可置换的甲氧基。
- 去质子化前体化合物得到稳定卡宾。
参见
- 二(三甲基硅基)氨基锂
- 金属双(三甲基硅基)氨基化合物(Metal bis(trimethylsilyl)amides)
参考文献
- ^ Watson, B. T.; Lebel, H. "Sodium bis(trimethylsilyl)amide" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis (Ed: L. Paquette) 2004, J. Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rs071m.pub2
- ^ Driess, Matthias; Pritzkow, Hans; Skipinski, Markus; Winkler, Uwe. Synthesis and Solid State Structures of Sterically Congested Sodium and Cesium Silyl(fluorosilyl)phosphanide Aggregates and Structural Characterization of the Trimeric Sodium Bis(trimethylsilyl)amide. Organometallics. 1997, 16 (23): 5108–5112. doi:10.1021/om970444c.
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