加斯曼吲哚合成
加斯曼吲哚合成(Gassman indole synthesis)[1][2][3][4][5]指用一鍋法將取代苯胺轉化為吲哚衍生物。
![加斯曼吲哚合成](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2b/Gassman_Indole_Synthesis_Summary.png/400px-Gassman_Indole_Synthesis_Summary.png)
R1 可以是氫或烷基;R2 為芳基時效果最好,但也可以是烷基。 富電子取代苯胺(如對氨基苯甲醚)一般效果較差。
吲哚的3-位甲硫基可用雷尼鎳加氫除去。
反應機理
![加斯曼吲哚合成的機理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/3d/Gassman_Mechanism_Scheme.png/450px-Gassman_Mechanism_Scheme.png)
首先苯胺(1)被次氯酸叔丁酯(t-BuOCl)氧化為氯胺(2)。然後(2)與α-甲硫基酮反應生成鋶離子(3)(此步一般在低溫下進行)。最後加入鹼(如三乙胺),升高溫度至室溫,這時產生去質子化產物硫葉立德 (4)。(4)很快發生[2,3]-σ遷移產生酮(5),(5)再縮合環化即得吲哚(6)。
參見
參考資料
- ^ Gassman, P. G.; Gruetzmacher, G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 6508.
- ^ Gassman, P. G.; van Bergen, T. J.; Gilbert, D. P.; Cue, Jr., B. W. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5495.
- ^ Gassman, P. G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5508.
- ^ Gassman, P. G.; Gruetzmacher, G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5512.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.601; Vol. 56, p.72 鏈接 (頁面存檔備份,存於網際網路檔案館).