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五甲基锑

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五甲基锑
系统名
pentamethyl-λ5-stibane
识别
CAS号 15120-50-0  checkY
PubChem 123354
ChemSpider 109956
SMILES
 
  • C[Sb](C)(C)(C)C
EINECS 239-173-4
性质
化学式 C5H15Sb
摩尔质量 196.93 g·mol−1
外观 无色液体
熔点 -19 °C(254 K)
沸点 160 °C(433 K)
相关物质
相关化学品 三甲基锑
五甲基砷
五甲基铋
五甲基钽
五苯基锑
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

五甲基锑是一种有机锑化合物,由五个甲基和一个原子组成,化学式 Sb(CH3)5。它是一种超价分子,分子构型为三角双锥[1]其它有机锑(V)化合物包括五丙炔基锑 (Sb(CCCH3)5) 和五苯基锑 (Sb(C6H5)5)。[2]其它已知的五甲基氮族元素包括五甲基铋五甲基砷

制备

五甲基锑可以由 Sb(CH3)3Br2甲基锂反应而成。[3]它也可以由三甲基锑被氯化成二氯三甲基锑,然后用甲基锂取代氯原子而成:[2]

Sb(CH3)3 + Cl2 → Sb(CH3)3Cl2
Sb(CH3)3Cl2 + 2LiCH3 → Sb(CH3)5 + 2LiCl

性质

五甲基锑是无色的。[3]在 -143°C下,它是正交晶系空间群 Ccmm,晶格参数 a=6.630 Å、b=11.004 Å和c=11.090 Å。[3]在三角双锥中,有三个碳原子是在水平方向的,而剩下的两个在垂直方向。水平方向的Bi-C 键为 214 pm ,而垂直方向的Bi-C键则为 222 pm。水平方向的 ∠C-Sb-C键角为 120°,而垂直方向的 ∠C-Sb-C 则为90°。[3]这个分子的碳原子迅速移动,即使在 −100°C的NMR中,仍只能看到一种氢原子方向。[2]

五甲基锑比五甲基铋更稳定,因为能量低的三甲基铋的孤对电子受到镧系收缩的影响,被 f电子屏蔽了。三甲基锑的能量较高,在五甲基锑分解成三甲基锑的能量释放较少。[3] 五甲基锑可以在室温下以液体形式储存在干净玻璃中。[4]

五甲基锑的熔点为 -19°C。虽然它在沸腾时会分解并可能爆炸,但它在 25°C 时具有 8 mmHg 的高蒸气压。[4]

在 2380 和 2500 Å的紫外线中,有五甲基锑的两条吸收带。[4]

反应

四氢呋喃中,五甲基锑可以继续和甲基锂反应,形成六甲基合锑(V)酸锂。[3]

Sb(CH3)5 + LiCH3 → Li(thf)Sb(CH3)6

亚磷酸次磷酸会和五甲基锑反应,生成像是 (CH3)4SbOP(O)Ph2、(CH3)4SbOP(O)(OH)Ph 和(CH3)4SbOP(O)(OH)3的化合物,并放出甲烷。[5]

二茂锡 Sn(C5H5)2和五甲基锑反应,形成四茂锡(II)酸四甲基锑 ([(CH3)4Sb]2Sn(C5H5)4)。[6]

五甲基锑能和非常弱的酸反应,形成四甲基锑阳离子。这些酸包括水 (H2O)、硫醇苯酚羧酸氢氟酸硫氰酸叠氮酸二氟磷酸硫代次磷酸和烷基硅醇。[7]

它和卤素反应,其中一到两个甲基都会被替换成卤素原子。[7] 路易斯酸也能和其反应,形成四甲基锑盐,包括 [(CH3)4Sb]TlBr4, [(CH3)4Sb][CH3SbCl5], [7]

五甲基锑和二氧化硅表层反应,形成 Si-O-Sb(CH3)4基团。超过 250°C 时,这个基团分解出 Sb(CH3) 并留下甲基和二氧化硅连接。[8]

参考资料

  1. ^ Greene, Tim M.; Downs, Anthony J.; Pulham, Colin R.; Haaland, Arne; Verne, Hans Peter; Volden, Hans Vidar; Timofeeva, Tatjana V. Molecular Structures of Pentamethylarsenic(V) and Trimethyldichloroarsenic(V) by Gas Electron Diffraction and ab Initio Calculations:? Molecular Mechanics Calculations on Pentamethylarsenic(V), Pentaphenylarsenic(V), and Related Compounds. Organometallics. November 1998, 17 (24): 5287–5293. doi:10.1021/om980520r. 
  2. ^ 2.0 2.1 2.2 Haaland, Arne; Hammel, Andreas; Rypdal, Kristin; Swang, Ole; Brunvoll, Jon; Gropen, Odd; Greune, Michael; Weidlein, Johann; Nasiri, Ahmad; Okada, Yoshito. Molecular Structure of Pentamethylantimony by Gas Electron Diffraction; Structure and Bonding in Sb(CH3)5 and Bi(CH3)5 Studied by Ab Initio MO Calculations.. Acta Chemica Scandinavica. 1993, 47: 368–373. doi:10.3891/acta.chem.scand.47-0368可免费查阅. 
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 Wallenhauer, Stephan; Seppelt, Konrad. Antimony(V) and Bismuth(V) Methyl Compounds: A Structural Comparison. Inorganic Chemistry. January 1995, 34 (1): 116–119. doi:10.1021/ic00105a021. 
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 Downs, A. J.; Schmutzler, R.; Steer, I. A. The vibrational spectrum and structure of pentamethylantimony. Chemical Communications (London). 1966, (8): 221. doi:10.1039/C19660000221. 
  5. ^ Graves, Guy E.; Van Wazer, John R. Methyl group replacement on pentamethylantimony with organophosphorus substituents. Journal of Organometallic Chemistry. May 1978, 150 (2): 233–237. doi:10.1016/S0022-328X(00)84725-7. 
  6. ^ Bos, Klaas D.; Bulten, Eric J.; Meinema, Harry A.; Noltes, Jan G. Synthesis of bis(tetramethylstibonium)tetracyclopentadienylstannate a novel type of organotin(II) compound. Journal of Organometallic Chemistry. 20 March 1979, 168 (2): 159–162. doi:10.1016/s0022-328x(00)83270-2. hdl:1874/25359可免费查阅. 
  7. ^ 7.0 7.1 7.2 Hubert Schmidbaur. Advances in Organometallic Chemistry. Academic Press. 1976 [2021-07-15]. ISBN 9780080580159. (原始内容存档于2021-07-15) (英语). 
  8. ^ Wang, Y.; Morrow, B. A. Infrared Study of the Chemisorption of Pentamethylantimony on Silica. Langmuir. January 1996, 12 (17): 4153–4157. doi:10.1021/la951514s.