六甲基磷酰胺
六甲基磷酰胺 | |
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IUPAC名 Hexamethylphosphoramide | |
别名 | 六磷胺、六甲基磷酰三胺、 六甲磷酰三胺 |
缩写 | HMPA |
识别 | |
CAS号 | 680-31-9 ![]() |
SMILES |
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性质 | |
化学式 | C6H18N3OP |
摩尔质量 | 179.20 g·mol⁻¹ |
外观 | 无色透明易流动的液体 |
密度 | 1.03 g/cm³ |
熔点 | 7.20 °C |
沸点 | 235 °C |
危险性 | |
欧盟危险性符号 | |
警示术语 | R:R45-R46 |
安全术语 | S:S53-S45 |
NFPA 704 | |
闪点 | 105 °C |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
六甲基磷酰胺(HMPA)为无色液体,是一个常见的含磷非质子极性溶剂。
制取
六甲基磷酰胺由二甲胺和三氯氧磷反应制得,反应的副产物为三氯乙烯。
应用
一般溶解聚合物、气体和有机金属试剂时常采用HMPA作溶剂。有机锂化合物与HMPA作用时,其聚合结构容易发生解聚,从而使反应加快。这主要是因为用HMPA作溶剂时,负电荷的氧原子端会与阳离子发生作用,发生溶剂化,与金属离子发生络合得到稳定。[1]
HMPA、吡啶和MoO5反应可生成MoO5·Py·HMPA·(MoOPH),一个含过氧结构的钼配合物。它是一个有机合成中很有用的氧化剂,可以将羰基的α-氢氧化为羟基(不一定是C-H键),也可以氧化烯、砜等化合物。也可用来移除官能团变成为羰基化合物
二碘化钐的还原反应以及钾或钠还原多环芳烃的反应中,很多都是在六甲基磷酰胺溶剂中进行的。HMPA不仅对阳离子具有稳定作用,还可以加速电子的转移,溶解反应物,活化碳负离子和烯醇酯。有时它也可作为催化剂、二甲胺化试剂或反应物。
由于被怀疑具有致癌性,作为溶剂,它的应用受到限制,目前有被高极性、低毒、高沸点的N,N'-二甲基咪唑啉酮和1,3-二甲基丙撑脲所代替的趋势。[2][3]
参见
参考资料
- ^ Dykstra, R. R. "Hexamethylphosphoric Triamide" Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons. doi:10.1002/047084289X.rh020
- ^ Beck, A. K.; Seebach, D. "N,N'-Dimethylpropyleneurea" in Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis, 2001 John Wiley & Sons, New York. doi:10.1002/047084289X.rd366.
- ^ Triptikumar Mukhopadhyay, Dieter Seebach. Substitution of HMPT by the cyclic urea DMPU as a cosolvent for highly reactive nucleophiles and bases. Helvetica Chimica Acta. 1982, 65 (1): 385–391. doi:10.1002/hlca.19820650141.
- Merck Index, 12th Edition, 4761.
外部链接
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