高铼酸盐

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高铼酸盐是含有阴离子ReO4-类,又称偏高铼酸盐。常见的高铼酸盐有高铼酸钠高铼酸铵等。

制备

高铼酸盐可以通过高铼酸高铼酸铵和金属或相应的氧化物、氢氧化物或碳酸盐反应得到。[1][2]如:

2 NH4ReO4(s) + MnCO3Δ→ Mn(ReO4)2 + NH3 + H2O + CO2
2 HReO4 + Cu(OH)2 → Cu(ReO4)2 + 2 H2O

化学性质

高铼酸盐和H2S反应,可以形成铼的硫化物ReS2Re2S7,在形成这些硫化物之前,会产生ReO3S-中间体。[3]当有浓盐酸存在时,只会产生Re2S7沉淀:[4]

2 KReO4 + 2 HCl + 7 H2S → Re2S7↓ + 2 KCl + 8 H2O

当高铼酸盐在氢气中加热时,会产生灰黑色的金属粉末。[4]

其它Re(VII)含氧酸盐物种

物种[1] 名称 示例
ReO53- 新高铼酸盐 K3ReO5(亮黄)
ReO65- 原高铼酸盐 Ba5(ReO6)2(橙)
ReO3S- (一)硫代高铼酸盐 KReO3S(黄)
ReO2S2-* 二硫代高铼酸盐 KReO2S2
ReOS3- 三硫代高铼酸盐 KReOS3
ReS4- 四硫代高铼酸盐[5] N(CH3)4ReO4(紫黑)
ReO3N2- # 氮代高铼酸盐 K2ReO3N
ReN45-[6] 四氮代高铼酸盐 Li5ReN4(浅黄)

[注]:星号(*)表示该物种只存在于溶液中。井号(#)表示该物种在水中分解。

参考文献

  1. ^ 1.0 1.1 谢高阳 等. 无机化学丛书 第九卷 锰分族 铁系 铂系. 科学出版社, 2011
  2. ^ Wright Air Development Division. WADD Technical Report 56-139. A Survey of the Literature on Rhenium. 1956.
  3. ^ O. Glemser "Rhenium" in Handbook of Preparative Inorganic Chemistry, 2nd Ed. Edited by G. Brauer, Academic Press, 1963, NY. Vol. 1. p. 1476-85.
  4. ^ 4.0 4.1 陈寿椿. 重要无机化学反应. 上海科学技术出版社, 1994
  5. ^ Goodman, JT; Rauchfuss, TB. Tetraethylammonium-tetrathioperrhenate [Et4N][ReS4]. Inorganic Syntheses. 2002, 33: 107–110. ISBN 0471208256. doi:10.1002/0471224502.ch2. 
  6. ^ C Azad, J Herbert, W Ulrike, et al. Li5ReN4, ein Lithium–Nitridorhenat(VII) mit anti-Flußspat-Überstruktur. ZAAC, 2000. 626(9): 1909-1914