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三丁基膦

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三丁基膦
IUPAC名
Tributylphosphane
别名 三正丁基膦
识别
CAS号 998-40-3  checkY
PubChem 13831
ChemSpider 13231
SMILES
 
  • CCCCP(CCCC)CCCC
InChI
 
  • 1/C12H27P/c1-4-7-10-13(11-8-5-2)12-9-6-3/h4-12H2,1-3H3
InChIKey TUQOTMZNTHZOKS-UHFFFAOYAQ
EINECS 213-651-2
性质
化学式 C12H27P
摩尔质量 202.32 g·mol−1
外观 无色油状液体
密度 0.82 g/ml
熔点 -60 °C(213 K)
沸点 240 °C(513 K)
溶解性 难溶
溶解性 溶解于有机溶剂
危险性
警示术语 R:R11 R17 R20/21/22 R34 R38
主要危害 恶臭、可燃、腐蚀性
NFPA 704
3
1
2
 
相关物质
相关化合物 三甲基膦
三苯基膦
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

三丁基膦是一种有机磷化合物,化学式为P(C4H9)3,或简写为PBu3。它在室温是油状液体,具有令人恶心的气味。它缓慢和空气中的氧反应,迅速和其它氧化剂反应,生成氧化膦。它通常用空气隔绝技术保存。

制备

三丁基膦在工业上通过磷化氢丁烯的反应得到,该加成反应为自由基机理,不遵循马氏规则

PH
3
+ 3CH
2
=CHCH
2
CH
3
→ P(CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
)
3

在实验室可以通过相应的格氏试剂三氯化磷反应得到。

3 BuMgCl + PCl
3
→ PBu
3
+ 3 MgCl
2

化学性质

三丁基膦和氧反应,生成三丁基氧化膦:

2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3

这个反应可以快速发生,因此三丁基膦在储存时应隔绝氧气。

它容易发生烷基化反应,如和氯化苄反应,生成季𬭸盐[1]

PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl

三丁基膦可以在过渡金属配合物中作为配体,可以用于制备低氧化态的配合物。它比三甲基膦更加便宜,且对空气的敏感程度更低。尽管它的配合物大多数都是十分易溶的,但是相比于刚性的膦配体来说,它们较难于结晶。另外,其1H NMR性质较难解释,可以掩盖其它配体的信号。和其它叔膦相比,致密 (锥角: 136°)而basic(χ参数: 5.25 cm−1)。[2]

参考文献

  1. ^ Jürgen Svara, Norbert Weferling and Thomas Hofmann "Phosphorus Compounds, Organic" in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, 2006, Wiley-VCH, Weinheim. doi:10.1002/14356007.a19_545.pub2
  2. ^ Rahman, M. M.; Liu, H. Y.; Prock, A.; Giering, W. P. Steric and Electronic Factors influencing Transition-Metal–Phosphorus(III) Bonding. Organometallics. 1987, 6 (3): 650–58. doi:10.1021/om00146a037.