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氢氯化双(dppe)合铁

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氢氯化双(dppe)合铁
IUPAC名
Chlorohydridobis(bis-1,2-(diphenylphosphino)ethane)iron(II)
别名 氢氯化双(1,2-二(二苯基膦基)乙烷)合铁(II)
识别
CAS号 32490-70-3
SMILES
 
  • Cl[FeH-4]56([P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)CC[P+]5(c3ccccc3)c4ccccc4)[P+](c1ccccc1)(c2ccccc2)CC[P+]6(c3ccccc3)c4ccccc4
性质
化学式 C52H49ClFeP4
摩尔质量 889.14 g·mol−1
外观 紫红色固体
熔点 195 °C(468 K)
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

氢氯化双(dppe)合铁是一种配位化合物,化学式为Fe(dppe)2ClH,其中dppe为双齿配体1,2-双(二苯基膦基)乙烷,它作为双氢配合物的前驱体而得到研究[1]

结构

这个配合物具有八面体形分子构型,氯配体和氢配体互为反式。[2]铁与配位原子的键长如下:

化学键 键长(Å)
Fe-P1 2.238
Fe-P2 2.256
Fe-P3 2.236
Fe-P4 2.255
Fe-Cl 2.404
Fe-H 1.313

结构与反应

它可以氯化亚铁、dppe和硼氢化钠为原料反应得到:[3]

FeCl2 + 2 dppe + Na[BH4] → NaCl + ½ B2H6 + HFeCl(dppe)2
"Top-view" of the structure of HFeCl(dppe)2

在反应中,高自旋的FeCl2(dppe)2会转化为低自旋的HFeCl(dppe)2配合物。

它的很多反应和分子中的Fe-Cl键相关,如:

HFeCl(dppe)2 + NaBH4 → H2Fe(dppe)2 + NaCl + "BH3"

氢气氮气气氛中用氟硼酸钠处理该配合物,可以得到双氢或双氮配合物[4]

HFeCl(dppe)2 + NaBF4 + H2 → [HFe(H2)(dppe)2]BF4 + NaCl
HFeCl(dppe)2 + NaBF4 + N2 → [HFe(N2)(dppe)2]BF4 + NaCl

参考文献

  1. ^ Morris, R. H. Dihydrogen, Dihydride and in Between: Nmr and Structural Properties of Iron Group Complexes. Coord. Chem. Rev. 2008, 2252 (21–22): 2381–2394. doi:10.1016/j.ccr.2008.01.010. 
  2. ^ Lee, J.; Jung, G.; Lee, S. W. Structure of trans-chlorohydridobis(diphenylphosphinoethane)iron(II). Bull. Korean. Chem. 1998, 19, 267. ISSN 0253-2964
  3. ^ Giannoccaro, P.; Sacco, A. Bis[ethylenebis(diphenylphosphine)]-Hydridoiron Complexes. Inorganic Syntheses. Inorganic Syntheses 17. 1977: 69–71. ISBN 9780470132487. doi:10.1002/9780470132487.ch19.  |journal=被忽略 (帮助)
  4. ^ Bautista, M. T., Bynum, L. D., Schauer, C. K. Synthesis of η2-Dihydrogen Complex, trans-{Fe(η2-H2)(H)[1,2-bis(diphenylphosphino)ethane]2}[BF4]: An Experiment for an Advanced Inorganic Chemistry Laboratory Involving Synthesis and NMR Properties of an η2-H2 Complex. Journal of Chemical Education. 1996, 73: 988–991. doi:10.1021/ed073p988.