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甲醛次硫酸氢钠

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甲醛次硫酸氢钠
IUPAC名
Sodium hydroxymethanesulfinate
英文名 Rongalite
别名 次硫酸氢钠甲醛;吊白块;雕白块;雕白粉;雕白粉C;甲醛合次硫酸氢钠;次硫酸氢钠合甲醛
识别
CAS号 149-44-0(无水)  checkY
6035-47-8(二水)  checkY
PubChem 8999
ChemSpider 8649
SMILES
 
  • C(O)S(=O)[O-].[Na+]
InChI
 
  • 1/CH4O3S.Na/c2-1-5(3)4;/h2H,1H2,(H,3,4);/q;+1/p-1
InChIKey XWGJFPHUCFXLBL-REWHXWOFAH
RTECS PB0380000
性质
化学式 CH3NaO3S
摩尔质量 118.10 g/mol (无水物)
154.14 g/mol (二水合物)
外观 无色结晶
密度 1.75 g/cm3 (二水合物)
熔点 64.5 °C (二水合物)
80°C 以上分解
溶解性 ~600 g/L (二水合物)
pKa 在低 pH 值下分解
危险性
欧盟危险性符号
刺激性刺激性 Xi
警示术语 R:R36/37/38
安全术语 S:S26, S36
致死量或浓度:
LD50中位剂量
小鼠口服:4000 mg/kg
大鼠经口及腹腔注射:2000 mg/kg
相关物质
相关化学品 甲醛
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。

甲醛次硫酸氢钠(化学式:CH3NaO3S),俗称吊白块雕白粉雕白粉C,是甲醛次硫酸氢钠形成的加合物

制取

粉与水配成浆料与二氧化硫反应生成连二亚硫酸锌(ZnS2O4),然后再与锌粉和甲醛作用得碱式甲醛次硫酸氢锌悬浮液,最后用氢氧化钠置换即得甲醛次硫酸氢钠。[1] 也可由连二亚硫酸钠保险粉)与甲醛液反应而成。从保险粉到甲醛次硫酸氢钠的反应是定量的,生成的产物甲醛次硫酸氢钠比保险粉稳定,较不易氧化,可在较高温度下及较低 pH 值范围内使用,也更容易储存。[2]

性质

白色块状或粉末,无嗅或略有韭菜气味。易溶于水,微溶于醇。遇酸分解放出硫化氢,在 pH>3 时稳定。对碱稳定。有较强的还原性

一般以二水合物的形式出售(化学式:NaHSO2·CH2O·2H2O)。其中常含亚硫酸氢钠合甲醛(NaHSO3·CH2O·2H2O)。

受潮时放热。80°C 开始分解放出硫化氢。110°C 完全分解,放出新生氢,此时还原性最强。

甲醛次硫酸氢钠可在原位产生次硫酸氢根离子(SO22−),还原性很强,因此可在有机合成用作还原剂。芳香二硫化物卤代烃在甲醛次硫酸氢钠存在下反应,可得芳香硫醚[3]

与单质作用,可得含有组成大致为 Na2Se2 和 Na2Tex 的化合物的溶液。[4]

溴化苄作用,发生 S-烷基化生成[5]

也可发生 O-烷基化,此时产物将是亚磺酸酯

用途

印染工业中用作棉布、人造丝、短纤维织物等的拔染剂、还原染料。制备合成树脂合成橡胶时用作氧化还原催化剂。也用作解毒剂、糖类漂白剂除垢剂洗涤剂以及用于制备靛蓝染料还原染料等。[1]

甲醛次硫酸氢钠是拔染印花中应用最多的一种还原剂,能使所染之色消失,故得名雕白粉。

滥用

台湾有工厂提供渗有吊白块的润饼皮给民间小吃摊,据说使用此工业原料的润饼皮可以增加饼皮的口感及延展性。但截至2015年3月,新北市卫生局在一次例行抽查中发现,当地67件米制品中,就有40件是润饼,其中就有二间工厂违规使用吊白块。[6]

中国大陆有工厂和商家非法将甲醛次硫酸氢钠用于食品加工,影响恶劣[7][8][9]

参见

参考资料

  1. ^ 1.0 1.1 朱洪法主编. 精细化工常用原材料手册. 北京: 金盾出版社. 2003年12月: 611. ISBN 7-5082-2725-5. 
  2. ^ Ralf Steudel, Vera Münchow. Sulphur compounds: CLIX. Determination of dithionite (S2O42− and Hydroxymethanesulphinate (HOCH2SO2; Rongalite) by Ion-Pair Chromatography. Journal of Chromatography A. 1992, 623 (1): 174–177. doi:10.1016/0021-9673(92)85314-J. 
  3. ^ R.-y. Tang, P. Zhong, Q.-l. Lin. Sulfite-Promoted One-Pot Synthesis of Sulfides by Reaction of Aryl Disulfides with Alkyl Halides. Synthesis. 2007, (1): 85–91. doi:10.1055/s-2006-950363. 
  4. ^ L. Tschugaeff, W. Chlopin. Beiträge zur Kenntnis des Reduktionsvermögens der schwefligen Säure. I. Einwirkung von Natriumhydrosulfit auf Tellur und Selen. Chemische Berichte. 1914, 47 (1): 1269–1275. doi:10.1002/cber.191404701202. 
  5. ^ Holleman, A. F.; Wiberg, E. Inorganic Chemistry. Academic Press: San Diego, 2001. ISBN 0-12-352651-5.
  6. ^ 记者何?荣╱即时报导,"卖吊白块 刘舜仁夫妇起诉后交保"[1062284],联合报,2015-07-17 17:03:02.
  7. ^ (中文)张鑫. 物美售腐竹 查出吊白块. 法制晚报、和讯新闻. 2012-10-03 [2012-10-05]. (原始内容存档于2015-04-02). 
  8. ^ (中文)麦真喜. 桥头镇查扣含吊白块的腐竹一批. 桥头广播电视站. 2012-08-23 [2012-10-05]. (原始内容存档于2015-04-02). 
  9. ^ (中文)罗成坚、苗丽娜. 加吊白块,不仅卖相好,还能延长保质期“合法”米面加工店昨天被端了每天2吨,2年上千吨,苍南所有的菜市场都有他们加工的湿米面. 钱江晚报. 2013-05-25 [2013-05-25]. (原始内容存档于2013-10-01). 
  10. ^ Masciocchi, N.; Rigamonti, C. and Maspero, A. Poly[di-μ3-hydroxymethanesulfinato-zinc(II)]. Acta Crystallographica Section E. 2005, E61: m2683–m2685. doi:10.1107/S1600536805038237. 

参考文献