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五羰基合錳酸

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五羰基合錳酸
別名 五羰基氫錳
識別
CAS號 16972-33-1  checkY
PubChem 139143359
ChemSpider 25945809
SMILES
 
  • O=C=[MnH](=C=O)(=C=O)(=C=O)=C=O
性質
化學式 HMn(CO)5
摩爾質量 195.99799 g·mol⁻¹
外觀 無色液體[1]
pKa 7.1
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

五羰基錳酸是一種有機錳化合物,化學式為HMn(CO)5

製備

五羰基錳酸於1931年被報告。[2]製備五羰基錳酸有多種方法,[3]其中一種是質子化五羰基錳酸根。這種酸根可以由十羰基二錳 (Mn(CO)5)2的還原而成:

LiHB(C2H5)3 + ½ Mn2(CO)10 → Li[Mn(CO)5] + ½ H2 + (C2H5)3B
Li[Mn(CO)5] + CF3SO3H → HMn(CO)5 + Li+
CF3SO3

[Mn(CO)5]
的鹽可以由 PPN+
(化學式 ((C
6
H
5
)
3
P)
2
N+
)鹽製備而成,然後被CF3SO3H質子化:[3]

PPN[Mn(CO)5] + CF3SO3H → HMn(CO)5 + PPN+
CF3SO3

它也可以由五羰基(三甲基矽基)錳水解而成。[4]

2 (CO)5MnSiMe3 + H2O → HMn(CO)5 + Me3SiOSiMe3

結構

五羰基錳酸分子是八面體型的,[5]分子對稱性 C4v[6]其中的H-Mn鍵長為1.44 ± 0.03 Å。[6]

反應

HMn(CO)5在水中的酸度係數(pKa)是7.1,[7]硫化氫的酸性相當。

HMn(CO)5的一個常見反應是CO配體被有機磷化合物取代的反應,加熱或光照下引發。[8]

HMn(CO)5可以還原烯烴和其它有機化合物。[3]

五羰基錳酸可以由重氮甲烷甲基化。[1]

HMn(CO)5 + CH2N2 → Mn(CO)5CH3 + N2

參考資料

  1. ^ 1.0 1.1 Eley, D.D.; Pines, Herman; Weisz, P.B. Advances In Catalysis. 32. 385. ISBN 978-0-12-007832-5
  2. ^ Hieber, W. Leutert, F. Naturwissenschaften. 1931. 360.
  3. ^ 3.0 3.1 3.2 Hunter, Alan D; Bianconi, Larry J; DiMuzio, Steven J; Braho, Dianne L. Synthesis and Structure- Property Relationships in η6-Arene) Cr(CO)3 Chemistry: From Guided Experiments to Discovery Research. J. Chem. Educ. 75. 1998. 891. doi:10.1021/ed075p891
  4. ^ Finn, M.G. Pentacarbonyl(trimethylsilyl)manganese. Encyclopedia of Reagents for Organic Synthesis. doi:10.1002/047084289X.rp022s
  5. ^ Liu, Xian-mei; Wang, Chao-yang; Qian-shu; Xie; Yaoming; King, R. Bruce; Schaefer, Henry F., III. Mononuclear and binuclear manganese carbonyl hydrides. Dalton Trans., 2009, 3774-3785, doi:10.1039/b822913a
  6. ^ 6.0 6.1 Kukolich, S.G. Microwave Spectrum and Molecular Structure for Manganese Pentacarbonyl Hydride. 33. 1994. 1217-1219
  7. ^ Morris, Robert H. Brønsted–Lowry Acid Strength of Metal Hydride and Dihydrogen Complexes. Chemical Reviews. 2016-08-10, 116 (15): 8588–8654. ISSN 0009-2665. PMID 26963836. doi:10.1021/acs.chemrev.5b00695. hdl:1807/78047可免費查閱. 
  8. ^ Albertin, Gabriele. Cationic Molecular Hydrogen Complexes of Mn (I). Organometallics. 16. 1997. 4959-4969.