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特爾·梅爾反應

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特爾·梅爾反應(德語:Ter-Meer-Reaktion),得名於德國化學家埃德蒙·特爾·梅爾[1],指脂肪α-鹵代硝基烷鹼性介質中與亞硝酸鈉(或亞硝酸鉀)作用,得到二硝基烷類。

特爾·梅爾反應
特爾·梅爾反應

反應機理

霍索恩1956年根據動力學同位素效應認為決定此反應速率的慢步驟為α-鹵代硝基烷在亞硝酸根離子催化下的電離作用,生成碳負離子(2)。接下來,碳負離子發生質子化,產生一個氮酸酯(nitronate)中間體(3)。而後者再經親核取代反應,氯被硝基取代,得到最終產物。[2]

拓展

同樣的底物用氫氧化鉀處理時,發生兩分子偶聯,得鄰二硝基烷。[3]

特爾·梅爾反應製取1,2-二硝基烷
特爾·梅爾反應製取1,2-二硝基烷

參見

參考資料

  1. ^ Edmund ter Meer (1876): Ueber Dinitroverbindungen der Fettreihe. Justus Liebigs Annalen der Chemie 181 (1): 1–22. doi:10.1002/jlac.18761810102.
  2. ^ M. Frederick Hawthorne: aci-Nitroalkanes. I. The Mechanism of the ter Meer Reaction, J. Am. Chem. Soc.; 1956; 78(19), 4980–4984; doi:10.1021/ja01600a048
  3. ^ D. E. Bisgrove, J. F. Brown, L. B. Clapp: 3,4-Dinitro-3-hexene, Organic Syntheses, Coll. Vol. 4, p.372 (1963); Vol. 37, p. 23 (1957). (連結頁面存檔備份,存於互聯網檔案館))