1,6-橋亞甲基[10]輪烯
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1,6-橋亞甲基[10]輪烯 | |
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IUPAC名 Bicyclo[4.4.1]undeca-1,3,5,7,9-pentaene | |
識別 | |
CAS號 | 2443-46-1 |
PubChem | 137603 |
ChemSpider | 121264 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | OORRQYZWSVJKSO-UHFFFAOYAC |
性質 | |
化學式 | C11H10 |
摩爾質量 | 142.2 g·mol−1 |
外觀 | 無色晶體[1] |
熔點 | 28—29 °C(82—84 °F;301—302 K)[1] |
結構[2] | |
晶體結構 | 正交晶系 |
空間群 | Fdd2 |
晶格常數 | a = 33.9690 Å, b = 15.1117 Å, c = 6.1811 Å |
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。 |
1,6-橋亞甲基[10]輪烯是一種芳香烴,化學式為C11H10。它是第一個被發現具有芳香性的環癸五烯衍生物。
製備
首先通過伯奇還原反應,將萘還原成1,4,5,8-四氫萘,然後與二氯卡賓(由氯仿與叔丁醇鉀反應產生)發生加成反應,生成三元環。之後,產物再次被還原,脫去氯原子,最後用2,3-二氯-5,6-二氰對苯醌(DDQ)移除中間的一根鍵並脫氫,產生1,6-橋亞甲基[10]輪烯。[3]
![synthetic route to 1,6-methanonapthalene](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/7/74/Methanonaphthalene-synthesis.svg/600px-Methanonaphthalene-synthesis.svg.png)
芳香性
1,6-橋亞甲基[10]輪烯是環癸五烯([10]輪烯)的衍生物,其中兩個氫原子被橋聯亞甲基(-CH
2-)取代。它早在1964年就被發現,[1][4]是第一個被發現具有環癸五烯芳香環的化合物。[5]
受到橋聯亞甲基的影響,1,6-橋亞甲基[10]輪烯的結構扭曲,[10]輪烯骨架中的10個碳原子不在同一平面內。照理來說,原子們需處於同一個平面才會有芳香性,但不符合這一條件的1,6-橋亞甲基[10]輪烯仍具有芳香性。[6][5]1,6-橋亞甲基[10]輪烯的X射線分析與核磁共振譜發現其中碳-碳鍵鍵長沒有交替變化,確認了其芳香性。[7]
應用
參見
參考資料
- ^ 1.0 1.1 1.2 Vogel, Emanuel; Roth, H. D. The Cyclodecapentaene System. Angew. Chem. Int. Ed. 1964, 3 (3): 228–229. doi:10.1002/anie.196402282.
- ^ Bianchi, R.; Pilati, T.; Simonetta, M. Structure of 1,6-methano[10]annulene. Acta Crystallographica Section B Structural Crystallography and Crystal Chemistry. 1980-12-01, 36 (12): 3146–3148. ISSN 0567-7408. doi:10.1107/S0567740880011089.
- ^ Vogel, E.; Klug, W.; Breuer, A. 1,6-METHANO[10]ANNULENE. Organic Syntheses. 1974, 54: 11. doi:10.15227/orgsyn.054.0011.
- ^ Vogel, Emanuel; Böll, W. A. Substitution of 1,6-Methanocyclodecapentaene. Angew. Chem. Int. Ed. 1964, 3 (9): 642. doi:10.1002/anie.196406421.
- ^ 5.0 5.1 Hill, Richard K.; Giberson, Carolyn B.; Silverton, James V. Forfeiture of the aromaticity of a bridged [10]annulene by benzannelation. J. Am. Chem. Soc. 1988, 110 (2): 497–500. doi:10.1021/ja00210a031.
- ^ Gatti, Carlo; Orlando, Ahmed M.; Monza, Emanuele; Lo Presti, Leonardo. Exploring Chemistry Through the Source Function for the Electron and the Electron Spin Densities. Chauvin, Remi; Lepetit, Christine; Silvi, Bernard; Alikhani, Esmail (編). Applications of Topological Methods in Molecular Chemistry. Challenges and Advances in Computational Chemistry and Physics 22. Springer International Publishing. 2016: 101–129. ISBN 9783319290225. doi:10.1007/978-3-319-29022-5_5.
- ^ Slayden, Suzanne W.; Liebman, Joel F. The Energetics of Aromatic Hydrocarbons: An Experimental Thermochemical Perspective. Chemical Reviews. 2001-05-01, 101 (5): 1545–1546. ISSN 0009-2665. doi:10.1021/cr990324+ (英語).
- ^ Roth, Wolfgang R.; Böhm, Manfred. Resonance Energy of Bridged [10]Annulene. Angew. Chem. Int. Ed. 1983, 22 (12): 1007–1008. doi:10.1002/anie.198310071.
- ^ Peart, Patricia A.; Repka, Lindsay M.; Tovar, John D. Emerging Prospects for Unusual Aromaticity in Organic Electronic Materials: The Case for Methano[10]annulene
. European Journal of Organic Chemistry. May 2008, 2008 (13): 2193–2206. ISSN 1434-193X. doi:10.1002/ejoc.200701102 (英語).