過氧化鉻
| 過氧化鉻 | |
|---|---|
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| 別名 | chromium(VI) oxide peroxide |
| 識別 | |
| CAS號 | 35262-77-2 
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| PubChem | 22222816 |
| SMILES |
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| InChI |
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| InChIKey | ZWPVWTIRZYDPKW-NIUFNKCUAY |
| 性質 | |
| 化學式 | CrO5 |
| 摩爾質量 | 131.99 g·mol−1 |
| 溶解性（水） | 可溶（沒有穩定劑時易分解） |
| 若非註明，所有數據均出自標準狀態（25 ℃，100 kPa）下。 | |
過氧化鉻（CrO5）又稱五氧化鉻，是一種不穩定的過氧化物，可由鉻酸鹽（例如鉻酸鈉）溶液與酸化的過氧化氫溶液反應製得。一般呈黃色的鉻酸鹽形成過氧化鉻後轉變為特徵性的深藍褐色。金屬的鉻酸鹽與過氧化氫和酸一起反應生成過氧化鉻、水和對應酸根離子的鹽：
- M2CrO4 + 2 H2O2 + 2 H+ → CrO5 + 3 H2O + 2 M+
幾秒過後，它迅速分解成為綠色的三價鉻化合物。[1] 為避免分解，可用乙醚或戊醇萃取，這樣藍色可以保持較長時間，以便觀察。再加入鹼，就可以析出五氧化鉻晶體。
- 2 CrO5 + 7 H2O2 + 6 H+ → 2 Cr3+ + 10 H2O + 7 O2
這種化合物中含有一個氧配體和兩個過氧配體，使得每個鉻原子與多達五個氧原子形成化學鍵。
衍生物
五氧化鉻的乙醚絡合物、聯吡啶絡合物以及上面的吡啶絡合物在有機化學中是有效的氧化劑。[2] 五氧化鉻吡啶絡合物複雜的晶體結構已經被確定。[3] 五氧化鉻吡啶絡合物的空間構型為五角錐，而聯吡啶絡合物為五角雙錐。
其他鉻的過氧化物
通過控制不同的反應條件，還可以製得其他更不穩定的過氧化物，例如紫黑色的(NH4)2[Cr2O2(O2)6]·2H2O久置會變質成鉻酸銨，如暴露在空氣中受熱則劇烈分解為三氧化二鉻。紅棕色的M3[Cr(O2)4]（M代表鹼金屬離子）有順磁性，空間構型類似與十二面體（D2d），室溫下能穩定存在幾個月。
圖片
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過氧化鉻的水溶液 -
非常稀的過氧化鉻溶液 -
乙酸乙酯中的過氧化鉻
參考資料
- ^ Holleman, Arnold F.; Wiberg, Egon; Wiberg, Nils; (1985). "Chromium" (in German). Lehrbuch der Anorganischen Chemie (91–100 ed.). Walter de Gruyter. pp. 1081–1095. ISBN 3-11-007511-3."
- ^ Firouzabadi, H.; Iranpoor, N.; Kiaeezadeh, F.; Toofan, J. Chromium(VI) based oxidants-1 Chromium peroxide complexes as versatile, mild, and efficient oxidants in organic synthesis. Tetrahedron. 1986, 42: 719. doi:10.1016/S0040-4020(01)87476-7.
- ^ Stomberg, Rolf. Crystal Structure of Peroxochromates, CrO5⋅C5H5N. Nature. 1962, 196 (4854): 570. doi:10.1038/196570b0.
外部連結
- Experimental details and photo （頁面存檔備份，存於互聯網檔案館） （德文）