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3-苯並噁庚因

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3-苯並噁庚因
Skeletal formula of 3-benzoxepin
IUPAC名
3-Benzoxepine
別名 3-苯並氧雜䓬
3-苯並氧雜環庚三烯
識別
CAS號 264-13-1
PubChem 3659427
ChemSpider 2892804
SMILES
 
  • C1=CC=C2C=COC=CC2=C1
InChI
 
  • 1S/C10H8O/c1-2-4-10-6-8-11-7-5-9(10)3-1/h1-8H
InChIKey APSZPCTXHHKIQO-UHFFFAOYSA-N
性質
化學式 C10H8O
摩爾質量 144.17 g·mol−1
外觀 黃色固體[1]
熔點 84
溶解性 溶於非極性溶劑(乙醚四氯甲烷[2]和醇類(甲醇[3]
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

3-苯並噁庚因是具有芳香苯環和非芳香族、不飽和、含氧七元雜環氧雜環庚烷的環系。卡爾·迪姆羅特德語Karl Dimroth及其同事於1961年首次描述了合成方式。[1]它是苯並噁庚因的三種異構體之一。

發現與合成

3-苯並噁庚因本身是一種非天然化合物,但其雙環系統可見於紫蘇acuta變種)的天然化合物(如perilloxin[4]Asphodeline tenuior英語Asphodeline tenuior的天然化合物tenual英語tenualtenucarb[5]Perilloxin可以抑制環氧合酶IC50為23.2 μM。 [4]阿司匹林布洛芬非甾體抗炎藥也通過抑制環氧合酶家族發揮作用。[6]

Perilloxin、tenual和tenucarb的結構式
Perilloxin、tenual和tenucarb的結構式

未取代的3-苯並噁庚因可以通過鄰苯二甲醛雙-(α,α'-三苯基鏻)-二甲醚二溴化物的雙維蒂希反應合成。[3]後一種化合物可以由α,α'-二溴二甲醚(雙(溴甲基)醚或BBME)合成,α,α'-二溴二甲醚可從氫溴酸多聚甲醛[7]三苯基膦獲得。該反應在無水甲醇中與甲醇鈉進行,產物可獲得55%的收率。[1][2]

3-苯並噁庚因的合成(依據卡爾·迪姆羅特的方法)
3-苯並噁庚因的合成(依據卡爾·迪姆羅特的方法)

該化合物也可以通過紫外線照射某些衍生物(如1,4-環氧-1,4-二氫萘)來獲得。[8]

環氧二氫萘經紫外線照射得到3-苯並噁庚因
環氧二氫萘經紫外線照射得到3-苯並噁庚因

它也可以通過1,4-二氫萘光氧化英語Photo-oxidation of polymers,然後對所形成的氫過氧化物英語Hydroperoxide進行熱裂解反應來獲得。[9]

氫過氧化二氫萘熱解可得到3-苯並噁庚因
氫過氧化二氫萘熱解可得到3-苯並噁庚因

後一種合成方式所得的3-苯並噁庚因收率較低(4%至6%)。[8]

參考資料

  1. ^ 1.0 1.1 1.2 Dimroth, K.; Pohl, G. 3-Benzoxepin. Angew. Chem. 1961, 73 (12): 436. Bibcode:1961AngCh..73..436D. doi:10.1002/ange.19610731215. 
  2. ^ 2.0 2.1 Rosowsky, A. (編). II. Oxepin Ring Systems Containing Two Rings. Seven-Membered Heterocyclic Compounds Containing Oxygen and Sulfur. The Chemistry of Heterocyclic Compounds 26th. New York: Wiley-Interscience. 1972: 96. ISBN 0-471-38210-8 (German). 
  3. ^ 3.0 3.1 引用錯誤:沒有為名為Pohl的參考文獻提供內容
  4. ^ 4.0 4.1 Liu, J.-H.; Steigel, A.; Reininger, E.; Bauer, R. Two new prenylated 3-benzoxepin derivatives as cyclooxygenase inhibitors from Perilla frutescens var. acuta. J. Nat. Prod. 2000, 63 (3): 403–405. PMID 10757731. doi:10.1021/np990362o. 
  5. ^ Ulubelen, A.; Tuzlaci, E.; Atilan, N. Oxepine derivatives and anthraquinones from Asphodeline tenuior and A. taurica. Phytochemistry. 1989, 28 (2): 649–650. Bibcode:1989PChem..28..649U. doi:10.1016/0031-9422(89)80076-7. 
  6. ^ Kester, M.; Karpa, K. D.; Vrana, K. E. NSAIDs. Pharmacology. Elsevier's Integrated Review. Elsevier Health Sciences. 2011: 165–166. ISBN 9780323074452. 
  7. ^ US patent 20040242799,Grabarnick, M. & Sasson, Y.,「Process to bromomethylate aromatic compounds」,發表於2004-12-02,指定於Grabarnick, M.和Sasson, Y. 頁面存檔備份,存於網際網路檔案館
  8. ^ 8.0 8.1 Ziegler, G. R. Mechanisms of photochemical reactions in solution. LVII. Photorearrangement of 1,4-epoxy-1,4-dihydronaphthalene to benz[f]oxepin. J. Am. Chem. Soc. 1969, 91 (2): 446–449. doi:10.1021/ja01030a040. 
  9. ^ Jeffrey, A. M.; Jerina, D. M. Autoxidation of 1,4-dihydronaphthalene. Formation of 3-benzoxepin via pyrolysis of 2-hydroperoxy-1,2-dihydronaphthalene. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94 (11): 4048–4049. doi:10.1021/ja00766a084.