施特格利希酯化反应
施特格利希酯化反应,一种酯化技术,由沃尔夫冈·施特格利希 1978年首先报道,即用DCC作偶联试剂,DMAP作催化剂促进的酯化反应。[1]
![施特格利希酯化](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/4/4c/SteglichVeresterung_Uebersicht.svg/500px-SteglichVeresterung_Uebersicht.svg.png)
此反应可看作是早先用DCC和HOBT促进酰胺形成的变体。[2][3]
反应一般在室温下进行,常用溶剂为二氯甲烷,条件温和,可用于位阻大和对酸敏感底物的酯化,例如从叔丁醇制备叔丁酯。反应中的失水剂DCC在反应毕后转变为二环己基脲(DCU)。
反应机理
反应机理为:
- 羧酸与DCC反应,生成活性比羧酸更强的O-酰基异脲。
![施特格利希反应机理一](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/da/Steglich-2.svg/700px-Steglich-2.svg.png)
反应中的O-酰基异脲可发生1,3-重排生成N-酰基脲,从而不能与醇再发生作用,成为反应的副产物。为此需要加入亲核性的 DMAP,作为酰基转移试剂,以减少副反应的发生。
参考资料
- ^ B. Neises, W. Steglich. Simple Method for the Esterification of Carboxylic Acids. Angew. Chem. Int. Ed. 1978, 17: 522–524. doi:10.1002/anie.197805221.
- ^ J. C. Sheehan, G. P. Hess. A New Method of Forming Peptide Bonds. J. Am. Chem. Soc. 1955, 77: 1067–1068. doi:10.1021/ja01609a099.
- ^ W. König, R. Geiger. Eine neue Methode zur Synthese von Peptiden: Aktivierung der Carboxylgruppe mit Dicyclohexylcarbodiimid unter Zusatz von 1-Hydroxy-benzotriazolen. Chem. Ber. 1970, 103: 788–798. doi:10.1002/cber.19701030319.
相关资料
- B. Neises and W. Steglich. "Esterification of Carboxylic Acids with Dicyclohexylcarbodiimide/4-Dimethylaminopyridine: tert-Butyl ethyl fumarate". Org. Synth.; Coll. Vol. 7: 93.
- J. Otera: Esterification. 1. Auflage, Wiley-VCH, Weinheim, 2003, ISBN 3-527-30490-8