加斯曼吲哚合成
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加斯曼吲哚合成(Gassman indole synthesis)[1][2][3][4][5]指用一锅法将取代苯胺转化为吲哚衍生物。
![加斯曼吲哚合成](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/2/2b/Gassman_Indole_Synthesis_Summary.png/400px-Gassman_Indole_Synthesis_Summary.png)
R1 可以是氢或烷基;R2 为芳基时效果最好,但也可以是烷基。 富电子取代苯胺(如对氨基苯甲醚)一般效果较差。
吲哚的3-位甲硫基可用雷尼镍加氢除去。
反应机理
![加斯曼吲哚合成的机理](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/3/3d/Gassman_Mechanism_Scheme.png/450px-Gassman_Mechanism_Scheme.png)
首先苯胺(1)被次氯酸叔丁酯(t-BuOCl)氧化为氯胺(2)。然后(2)与α-甲硫基酮反应生成锍离子(3)(此步一般在低温下进行)。最后加入碱(如三乙胺),升高温度至室温,这时产生去质子化产物硫叶立德 (4)。(4)很快发生[2,3]-σ迁移产生酮(5),(5)再缩合环化即得吲哚(6)。
参见
参考资料
- ^ Gassman, P. G.; Gruetzmacher, G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1973, 95, 6508.
- ^ Gassman, P. G.; van Bergen, T. J.; Gilbert, D. P.; Cue, Jr., B. W. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5495.
- ^ Gassman, P. G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5508.
- ^ Gassman, P. G.; Gruetzmacher, G.; van Bergen, T. J. J. Am. Chem. Soc., 1974, 96, 5512.
- ^ Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.601; Vol. 56, p.72 链接 (页面存档备份,存于互联网档案馆).