三聚乙醛

Paraldehyde
	IUPAC名; 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
	系统名; 2,4,6-Trimethyl-1,3,5-trioxane
识别
CAS号	123-63-7
PubChem	31264
ChemSpider	21106173
SMILES	CC1OC(C)OC(C)O1;
InChI	1/C6H12O3/c1-4-7-5(2)9-6(3)8-4/h4-6H,1-3H3;
InChIKey	SQYNKIJPMDEDEG-UHFFFAOYAO
EINECS	204-639-8
ChEBI	27909
KEGG	D00705
MeSH	Paraldehyde
性质
化学式	C6H12O3
摩尔质量	132.16 g·mol−1
外观	Colourless liquid
气味	Sweet
密度	0.996 g/cm3
熔点	12 °C（285 K）
沸点	124 °C（397 K）
溶解性（水）	soluble 10% vv at 25 Deg.
蒸气压	13 hPa at 20 °C
磁化率	-86.2·10−6 cm3/mol
药理学
ATC代码	N05CC05（N05）
危险性
	GHS危险性符号;
GHS提示词	Warning
H-术语	H226
P-术语	P210, P233, P303+361+353, P370+378, P403+235, P501
主要危害	Flammable
闪点	24°C - closed cup
爆炸极限	Upper limit: 17 %(V); Lower limit: 1.3 %(V)
	致死量或浓度：
LD50（中位剂量）	Oral - Rat - 1,530 mg/kg; Dermal - Rabbit - 14,015 mg/kg
	若非注明，所有数据均出自标准状态（25 ℃，100 kPa）下。

三聚乙醛（英语：Paraldehyde）是乙醛的三聚体^[2]，化学式(CH₃CHO)₃^[1]，也可看作是1,3,5-三𫫇烷的三个H被甲基取代的衍生物。相对应的四聚体是四聚乙醛。为无色液体，微溶于热水，能与醇、醚混溶^[3]。

三聚乙醛在工业和医学上有其用途。

历史

三聚乙醛是在1853年首先被德国化学家尤斯图斯·冯·李比希发现，而它的实验式于1838年由李比希的学生赫尔曼·冯·斐林（英语：Hermann von Fehling）所判定^[4]^[5]。李比希的另一学生，德国化学家Valentin Hermann Weidenbusch，完成了三聚乙醛的合成：将乙醛用硫酸或硝酸处理，并冷却到0°C；然而，当以三聚乙醛与微量同样的酸酸一同加热，便会重新得到乙醛^[6]。

立体化学

三聚乙醛有两个非对映异构体（顺式和反式）。每一个非对映异构体均有两个椅式构象异构体：

（1）和（4）是顺三聚乙醛的构象异构体，而（2）和（3）则是反三聚乙醛的构象异构体。而（3）和（4）由于具有1，3-双直键立体作用，使其结构变得高能量、不稳定，因此在一个三聚乙醛的样本中，两者的比例非常小^[7]^[8]。

制备与反应

乙醛和硫酸反应可制备三聚乙醛^[9]，此反应是放热反应，反应焓为-133 kJ mol^-1^[10]。反应产物受到温度影响：于室温或以上，倾向生成三聚乙醛，然而在较低温度，则倾向生存四聚乙醛^[11]。

三聚乙醛与催化量的酸一同加热，三聚乙醛重新分解成乙醛。

三聚乙醛较乙醛易处理，能成为乙醛的合成等价物，用于有机合成，如与溴（Br₂）反应生成三溴乙醛（英语：Bromal）。

参考文献

^ ^1.0 ^1.1 来源：Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .
^ Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. （原始内容存档 (PDF)于2021-07-17）.
^ ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] （中文）.
^ Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.
^ Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.
^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
^ Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136 .
^ Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053.
^ Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.
^ Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2
^ Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 （德语）.

[Sigma-1] 1.0 ^1.1 来源：Sigma-Aldrich Co., Paraldehyde .

[2] Wankhede, N N; Wankhede, D S; Lande, M K; Arbad, B R. Densities and ultrasonic velocities of binary mixtures of 2,4,6-trimethyl-1,3,5-trioxane + n-alcohols at 298.15, 303.15 and 308.15 K (PDF). Indian Journal of Chemical Technology. March 2006, 13 (2): 149–155 [2022-06-07]. （原始内容存档 (PDF)于2021-07-17）.

[3] ChemicalBook. 三聚乙醛. ChemicalBook. [2024-07-09] （中文）.

[4] Liebig, Justus (1835) "Ueber die Producte der Oxydation des Alkohols" (On the products of the oxidation of ethanol), Annalen der Chemie, 14 : 133–167; see especially p. 141.

[5] Fehling, H. (1838) "Ueber zwei dem Aldehyd isomere Verbindungen" (On two compounds that are isomeric to acetaldehyde), Annalen der Chemie, 27 : 319–322; see pp. 321–322.

[6] Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.

[7] Kewley, R. Microwave spectrum of paraldehyde. Canadian Journal of Chemistry. 1970, 48 (5): 852–855. doi:10.1139/v70-136 .

[8] Carpenter, D. C.; Brockway, L. O. The Electron Diffraction Study of Paraldehyde. Journal of the American Chemical Society. 1936, 58 (7): 1270–1273. doi:10.1021/ja01298a053.

[9] Weidenbusch, H. (1848) "Ueber einige Producte der Einwirkung von Alkalien und Säuren auf den Aldehyd" (On some products of the reaction of alkalies and acids with acetaldehyde), Annalen der Chemie, 66 : 152-165; see pp. 155–158.

[10] Eckert, Marc; Fleischmann, Gerald; Jira, Reinhard; Bolt, Hermann M.; Golka, Klaus, Acetaldehyde, Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Weinheim, Germany: Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA, 2006-12-15, ISBN 3527306730, doi:10.1002/14356007.a01_031.pub2

[11] Latscha, Hans Peter; Kazmaier, Uli; Klein, Helmut A. Chemie für Biologen mit 71 Tabellen. Berlin. 2005: 515. ISBN 978-3-540-21161-7. OCLC 76495748 （德语）.

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