磷氮烯
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磷氮烯(又稱磷腈)是指一類含有五價磷和磷-氮雙鍵的有機磷化合物。一類磷氮烯的化學式為R–N=P(–NR
2)
3。這些磷氮烯又稱為氨亞基-λ5-磷烷或膦醯亞胺。它們是超強鹼。[1]另一類磷氮烯的化學式為(–N=P(–X)
2–)
n,其中X = 鹵素、烷氧基、醯胺或其他有機基團。這些磷氮烯的例子包括六氯三磷氮烯((–N=P(–Cl)
2–)
3)。雙(三苯基膦)氯化亞銨([Ph
3P=N=PPh
3]+
Cl−
,Ph = 苯基)也常稱作磷氮烯。本條目主要會討論化學式為R–N=P(–NR
2)
3的磷氮烯。
磷氮烯鹼
磷氮烯鹼是非金屬非離子親核體強鹼,比其他胺和脒鹼還要強。質子化在雙鍵的氮原子上發生。與磷氮烯鹼有關的物質包括Verkade鹼。Verkade鹼含有連接著三個醯胺基取代基的三價磷原子,以及一個跨環胺。如果R = 甲基或吡咯烷基,tert−
Bu–(H)N=P(–N=P(–NR
2)
3)
3]+
的pKa分別為42.7和44。它們是電荷中性的分子鹼的共軛酸測得最高的pKa。[2]
-
t-Bu-P4
-
BEMP
磷氮烯鹼在有機合成中是獲得認可的試劑。最知名的磷氮烯鹼包括BEMP和t-Bu-P4。[3]
t-Bu-P4可用於親核加成反應,將2,2-二甲基丙醛轉化為醇:[4]
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參見
參考文獻
- ^ Superbases for Organic Synthesis: Guanidines, Amidines, Phosphazenes and Related Organocatalysts Tsutomu Ishikawa ISBN 978-0-470-51800-7
- ^ Saame, Jaan; Rodima, Toomas; Tshepelevitsh, Sofja; Kütt, Agnes; Kaljurand, Ivari; Haljasorg, Tõiv; Koppel, Ilmar A.; Leito, Ivo. Experimental Basicities of Superbasic Phosphonium Ylides and Phosphazenes. The Journal of Organic Chemistry. 2016, 81 (17): 7349–7361. PMID 27392255. doi:10.1021/acs.joc.6b00872.
- ^ Schwesinger, Reinhard; Schlemper, Helmut. Peralkylated Polyaminophosphazenes— Extremely Strong, Neutral Nitrogen Bases. Angewandte Chemie International Edition in English. 1987, 26 (11): 1167. doi:10.1002/anie.198711671.
- ^ Suzawa, Koichi; Ueno, Masahiro; Wheatley, Andrew E. H.; Kondo, Yoshinori. Phosphazene base-promoted functionalization of aryltrimethylsilanes. Chemical Communications. 2006, (46): 4850–4852. PMID 17345750. doi:10.1039/b611090h.