六氯合鉑(IV)酸鹽

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六氯合鉑(IV)酸鹽
英文名 Hexachloroplatinate(2−)
Hexachloroplatinate(IV)
別名 氯鉑酸鹽
識別
CAS號 16871-54-8  checkY
性質
化學式 [PtCl6]2−
摩爾質量 407.8 g·mol⁻¹
外觀 黃色
若非註明,所有數據均出自標準狀態(25 ℃,100 kPa)下。

六氯合鉑(IV)酸鹽是含陰離子PtCl2−
6
的鹽類,簡稱氯鉑酸鹽。它在水溶液中為深黃色,鋰和鈉鹽形成水合物且易溶於水,更重的鹼金屬(鉀、銣、銫)和銨鹽形成無水物,微溶於冷水。[1]

PtCl2−
6
的溶液。
PtCl2−
6
的固體。

製備

將金屬溶於王水,製得六氯合鉑(IV)酸[2],再和相應的鹼(如氨水)或碳酸鹽反應,得到相應的鹽。[3][4]通過有沉澱生成的複分解反應也能製得一些六氯合鉑(IV)酸鹽,如四甲基銨鹽:[5]

[(CH3)4N]+ + [PtCl6]2− → [(CH3)4N]2[PtCl6]↓

四氯化鉑和氯化物的作用也能產生六氯合鉑(IV)酸鹽:[6]

PtCl4 + 2 Cl → [PtCl6]2−

化學性質

可溶性六氯合鉑(IV)酸鹽在鹼性溶液中加熱,可以發生配體取代反應(羥基取代氯),加熱至沸騰後加入乙酸,可以沉澱出六羥基合鉑(IV)酸(H2[Pt(OH)6])黃色固體,這種固體溶於鹽酸又重新得到[PtCl6]2−離子。[1]氯鉑酸鹽在水溶液中也能發生光化學反應,這一反應為鏈式反應,反應中會產生三價鉑及氯自由基(Cl·)。[7]

氯鉑酸鹽可以和硫化氫反應,生成黑棕色的二硫化鉑沉澱:[4]

[PtCl6]2− + 2 H2S → PtS2↓ + 4 H+ + 6 Cl

溶解度較大的氯鉑酸鹽也可以轉化為溶解度較小的鹽類,如鉀鹽和銀鹽。[4]一些還原劑如草酸乙醛可以將其還原為二價的四氯合鉑(II)酸鹽,甲酸甲醛等還原劑均能將其還原為單質。[4][8]一些還原劑如氫氣[9]水合肼[10]抗壞血酸[11]等還原六氯合鉑(IV)酸鹽可以用於製備納米鉑。碘化鉀則可以將PtCl2−
6
轉化為PtI2−
6
,或在加熱時生成PtI
4
沉澱,而非發生還原反應。[8]

參考文獻

  1. ^ 1.0 1.1 申泮文, 謝高陽 等. 無機化學叢書 第九卷 錳分族 鐵系 鉑系. 科學出版社, 2015. 7.7.1 鹵化物、硫氰酸根和氰絡合物. ISBN 9787030305459
  2. ^ Kauffman, George B. Ammonium Hexachloroplatinate(IV). Inorganic Syntheses. 1967, 9: 182–185. doi:10.1002/9780470132401.ch51. 
  3. ^ Ma, Liang; Liu, Changpeng; Liao, Jianhui; et al. High activity PtRu​/C catalysts synthesized by a modified impregnation method for methanol electro-oxidation. Electrochimica Acta, 2009. 54 (28): 7274-7279. doi:10.1016/j.electacta.2009.07.045.
  4. ^ 4.0 4.1 4.2 4.3 曹忠良, 王珍雲. 無機化學反應方程式手冊. 湖南: 湖南科學技術出版社, 1985. pp 397-399. 統一書號: 13204·56
  5. ^ Autillo, Matthieu; Wilson, Richard E. Phase Transitions in Tetramethylammonium Hexachlorometalate Compounds (TMA)​2MCl6 (M = U, Np, Pt, Sn, Hf, Zr). European Journal of Inorganic Chemistry, 2017, 41: 4834-4839. doi:10.1002/ejic.201700764
  6. ^ Catherine E. Housecroft, Alan G. Sharpe. Inorganic Chemistry Second Edition. Pearson Education Limited 2001, 2005. ISBN 0130-33913-2
  7. ^ Znakovskaya, Irene V.; Glebov, Evgeni M. Photochemistry of the PtCl2−
    6
    complex in acidic aqueous solutions. Mendeleev Communications, 2016. 26 (1): 35-37. doi:10.1016/j.mencom.2016.01.014.
  8. ^ 8.0 8.1 陳壽椿. 重要無機化學反應. 上海:上海科學技術出版社, 1963. 氯鉑酸鹽和鉑鹽的反應
  9. ^ 於迎濤, 徐柏慶. 前驅體水解對納米鉑形狀控制合成的影響[J]. 化學學報, 2003, 61(11):1758-1764.
  10. ^ 許程, 潘牧, 唐浩林,等. 催化劑用納米鉑的製備方法研究頁面存檔備份,存於網際網路檔案館)[J]. 電池工業, 2006, 11(5):350-355.
  11. ^ 饒貴仕, 程美琴, 鍾艷,等. 鉑納米空球的製備及其對甲醇氧化的電催化性能[J]. 物理化學學報, 2011, 27(10):2373-2378.

拓展閱讀

  • Naidoo, Kevin J.; Klatt, Guenter; Koch, Klaus R.; Robinson, David J. Geometric Hydration Shells for Anionic Platinum Group Metal Chloro Complexes.(鉑系金屬氯配合物的幾何水化層) Inorganic Chemistry, 2002. 41 (7): 1845-1849. doi:10.1021/ic010719n.
  • Warr, Rebecca J.; Westra, Arjan N.; Bell, Katherine J.; Chartres, Jy; et al. Selective Extraction and Transport of the [PtCl6]​2- Anion through Outer-Sphere Coordination Chemistry.(根據[PtCl6]2-陰離子的外層配位化學性質對其提取轉移). Chemistry - A European Journal, 2009. 15 (19): 4836-4850. doi:10.1002/chem.200802377.