鎳氰酸鹽
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鎳氰酸鹽是一類氰配位的鎳化合物。最重要的鎳氰酸鹽是四氰合鎳(II)酸鹽,它包含著[Ni(CN)4]2−陰離子。它可以存在於溶液中或固體中。該配離子具有圍繞中心鎳離子排列成正方形的氰根。離子的對稱性為D4h。從鎳原子到碳的距離為1.87Å,碳-氮距離為1.16Å。[1]四氰合鎳酸根可以在溶液中被電化學氧化為四氰合鎳(III)酸根[Ni(CN)4]−。[Ni(CN)4]−不穩定,其中的Ni(III)可以將CN-氧化為OCN−。[2][Ni(CN)4]−可以進一步配位2個氰基,形成[Ni(CN)6]3-。[2]
與烷基二胺和其他金屬離子結合,四氰合鎳酸根離子可以形成可以容納有機分子的籠結構,它是一種Hofmann-diam型包合物。[3]
如果遇到強還原性試劑,如Yb2+,[Ni(CN)4]2−可以被還原為[Ni2(CN)6]2−,其中鎳為+1價。
參考文獻
- ^ Loewenschuss, A.; Marcus, Y. Standard Thermodynamic Functions of Some Isolated Ions at 100-1000 К (PDF). J. Phys. Chem. Ref. Data. 1996, 25 (6): 1502 [30 April 2016]. (原始內容 (PDF)存檔於2012-10-10).
- ^ 2.0 2.1 Wang, Yi Lai; Beach, Mark W.; Pappenhagen, Thomas L.; Margerum, Dale W. Mixed-ligand complexes of tetracyanonickelate(III) and dynamic Jahn-Teller distortions of hexacyanonickelate(III). Inorganic Chemistry. November 1988, 27 (24): 4464–4472. doi:10.1021/ic00297a025.
- ^ Şenyel, Mustafa; Raci Sertbakan, T.; Kürkçüoğ, Güneş; Kasap, Ergün; Kantarci, Ziya. An Infrared Spectroscopic Study on the Hofmann-diam-type 1,12-Diaminododecanemetal(II) Tetracyanonickelate(II)-aromatic Guest Clathrates: M(H2N(CH2)12NH2)Ni(CN)4ċG(M=Co, Ni or Cd; G = Benzene, Naphthalene, Anthracene, Phenanthrene or Biphenyl). Journal of Inclusion Phenomena and Macrocyclic Chemistry. 2001, 39 (1/2): 175–180. doi:10.1023/A:1008141726024.
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