噁唑
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㗁唑 | |
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IUPAC名 1,3-oxazole 1,3-㗁唑 | |
英文名 | Oxazole |
识别 | |
CAS号 | 288-42-6 ![]() |
PubChem | 9255 |
ChemSpider | 8898 |
SMILES |
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InChI |
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InChIKey | ZCQWOFVYLHDMMC-UHFFFAOYAD |
EINECS | 206-020-8 |
ChEBI | 35597 |
MeSH | D010080 |
性质 | |
化学式 | C3H3NO |
摩尔质量 | 69.06 g·mol⁻¹ |
密度 | 1.050 g/cm3 |
沸点 | 69-70 °C |
pKa | 0.8 (其共轭酸) [1] |
若非注明,所有数据均出自标准状态(25 ℃,100 kPa)下。 |
㗁唑(Oxazole)是一大类有机杂环化合物的母体,含有一个氧杂原子和一个氮杂原子。[2]
生物化学
在生物化学中,由丝氨酸和苏氨酸非核糖体多肽环化然后氧化就可以得到𫫇唑。
在生物体内,𫫇唑并不像噻唑那样普遍,后者是𫫇唑的类似物,用硫原子取代𫫇唑中的氧原子。
性质
𫫇唑是一个芳香性化合物,但是其芳香性不及噻唑。𫫇唑也是一个弱碱,其共轭酸的pKa值是0.8,相比而言,咪唑的共轭酸的pKa是7。
有机合成
对于噁唑,经典的有机合成方法有以下几种:
- Robinson-Gabriel合成:对2-酰氨酮脱水得到𫫇唑。
- 费歇尔𫫇唑合成:通过氰醇和醛合成𫫇唑。
- Bredereck反应:α-卤代酮与甲酰胺合成𫫇唑。
- 其他文献上提到过的方法:
- 𫫇唑也能够通过某些炔丙基胺的环化异构化生成。 在一个实验中[3] ,化学家使用一次性合成法合成了𫫇唑,过程是首先用炔丙基胺与苯甲酰氯缩合形成酰胺,然后经过一个端基炔的Sonogashira偶联反应,然后再加入同样当量的苯甲酰氯,最后由对甲基苯磺酸催化完成环化异构化形成产物。
![通过炔丙基胺形成𫫇唑 Merkul 2006](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/e/e8/OxazoleFrompropargylamide.png/450px-OxazoleFrompropargylamide.png)
![由苯甲酰氯和异腈反应合成𫫇唑](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/5/5e/OxazolineSynthesisContinuousReactor.png/450px-OxazolineSynthesisContinuousReactor.png)
有机反应
- 在C2位置对𫫇唑进行去质子化常常伴随着异腈化合物的开环。
- 在有活化基的情况下可以在C5发生亲电芳香取代反应。
- 若C2位置有离去集团,则可以发生亲核芳香取代反应。
- 由𫫇唑双烯发生狄尔斯-阿尔德反应,然后脱去氧原子形成嘧啶。
- 4-酰基𫫇唑的康福斯重排是一个热重排反应,酰基部分和C5发生重排。
- 多种氧化反应。其中一例 [5]是对4,5-二苯基𫫇唑的氧化。将其与三当量的硝酸铈铵反应生成甲酰胺与苯甲酸:
![CAN对𫫇唑啉的氧化](http://images.weserv.nl/?url=//upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/9/97/OxazolineOxidation.png/480px-OxazolineOxidation.png)
在平衡的半反应中可以看出,对于一当量的𫫇唑,该反应消耗了三当量的水,产生了四个质子和四个电子,后者是来自CeIV。
参见
- 异𫫇唑,氮在2位的类似物。
- 咪唑,氧被氮取代了的类似物。
- 噻唑,氧被硫取代了的类似物
- 苯并𫫇唑,𫫇唑于其他环相连。
- 吡咯,没有氧原子的一个类似物。
- 呋喃,没有氮原子的一个类似物。
- 𫫇唑啉,其中一个双键被还原。
- 𫫇唑烷,两个双键均被还原。
- 芳香环
参考文献
- ^ Zoltewicz, J. A. & Deady, L. W. Quaternization of heteroaromatic compounds. Quantitative aspects. Adv. Heterocycl. Chem. 22, 71-121 (1978).
- ^ Heterocyclic Chemistry TL Gilchrist, The Bath press 1985 ISBN 0-582-01421-2
- ^ A new consecutive three-component oxazole synthesis by an amidation–coupling–cycloisomerization (ACCI) sequence Eugen Merkul and Thomas J. J. Müller Chem. Commun., 2006, 4817 - 4819, doi:10.1039/b610839c
- ^ Fully Automated Continuous Flow Synthesis of 4,5-Disubstituted Oxazoles Marcus Baumann, Ian R. Baxendale, Steven V. Ley, Christoper D. Smith, and Geoffrey K. Tranmer Org. Lett.; 2006; 8(23) pp 5231 - 5234; (Letter) doi:10.1021/ol061975c
- ^ Ceric Ammonium Nitrate Promoted Oxidation of Oxazoles David A. Evans, Pavel Nagorny, and Risheng Xu Org. Lett.; 2006; 8(24) pp 5669 - 5671; (Letter) doi:10.1021/ol0624530
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